BỘ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ
HỆ THỐNG THÔNG TIN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ

Lọc theo danh mục
  • Năm xuất bản
    Xem thêm
  • Lĩnh vực
liên kết website
Lượt truy cập
 Lượt truy cập :  25,764,196
  • Công bố khoa học và công nghệ Việt Nam

Hóa phân tích

Phạm Thị Hòa, Phan Đặng Cẩm Tú(1), Nguyễn Tiến Trung(2)

Nghiên cứu ảnh hưởng của nhóm thế đến tương tác và độ bền của phức giữa CO2 và CH3OCHX2 (X = H, F, Cl, Br, CH3)

Effects of substituents on intermolecular interaction and stability of complexes of CO2 and CH3OCHX2 (X = H, F, Cl, Br, CH3)

Tạp chí Khoa học (Trường Đại học Quy Nhơn)

2019

5

75-83

1859-0357

Dimethyl ether, Carbon dioxide, Liên kết tetrel, Liên kết hydro

Dimethyl ether, Carbon dioxide, Tetrel bond, Hydrogen bond

Cấu trúc, độ bền và ảnh hưởng của nhóm thế đến phức giữa CH3OCHX2 và CO2 được nghiên cứu bằng phương pháp tính từ đầu ab initio. Năng lượng tương tác hiệu chỉnh ZPE và BSSE tại mức lý thuyết MP2/aug-ccpVTZ// MP2/6-311++G(2d,2p) của các phức có giá trị khoảng từ -2,8 kJ.mol-1 đến -15,1 kJ.mol-1. Đáng chú ý, sự thế 2 nguyên tử H bằng 2 nguyên tử halogen làm giảm độ bền của phức khoảng 1,4-2,6 kJ.mol-1, trong khi đó, sự thế 2 nhóm -CH3 làm tăng độ bền của phức khoảng 1,8 kJ.mol-1. Độ bền của các phức thế halogen CH3OCHX2∙∙∙1CO2 có xu hướng tăng khi nhóm thế thay đổi từ F, đến Cl và đến Br. Kết quả phân tích AIM và NBO cho thấy các tương tác hình thành đều là tương tác yếu không cộng hóa trị, trong đó liên kết tetrel C∙∙∙O đóng vai trò quyết định đến sự làm bền phức. Ngoài ra, kết quả phân tích SAPT2+ cho thấy sự đóng góp đáng kể của năng lượng tương tác tĩnh điện so với các hợp phần phân tán và cảm ứng khi hình thành phức.

The structures, stability and effect of substituents on the complexes of CH3OCHX2 with CO2 were examined by ab initio quantum calculations. The interaction energies corrected both ZPE and BSSE at MP2/aug-cc-pVTZ// MP2/6-311++G(2d,2p) range from -2.8 kJ.mol-1 to -15.1 kJ.mol-1. It is remarkable that the substitution of two H atoms by di-halogen ones leads to a decrease of 1.4-2.6 kJ.mol-1 in energy while that by two methyl groups induces a stabilization enhancement of 1.8 kJ.mol-1. The stability of CH3OCHX2∙∙∙1CO2 di-halogenated derivatives tends to increase from X = F via Cl and to Br. AIM and NBO results indicate that intermolecular interactions are weakly noncovalent interactions, and the C∙∙∙O tetrel bond plays the crucial role in stabilizing complexes. In addition, SAPT2+ analysis shows a significant contribution of the attractive electrostatic component as compared to the dispersion and induction one in complex stabilization.

TTKHCNQG, CTv 179

Xem toàn văn