So sánh các tính toán lý thuyết hàm mật độ đối với năng lượng và sự khác nhau cấu trúc giữa các ligands E(PH3)2 và NHEMe của các phức chất tungsten pentacarbonyl (E = C, Si, Ge, Sn, Pb)

Chỉ số đề mục

31.19

Lĩnh vực nghiên cứu

Hoá học

Dạng tài liệu

Tác giả

Nhan đề

So sánh các tính toán lý thuyết hàm mật độ đối với năng lượng và sự khác nhau cấu trúc giữa các ligands E(PH3)2 và NHEMe của các phức chất tungsten pentacarbonyl (E = C, Si, Ge, Sn, Pb)

Nhan đề tiếng anh

Comparison of density functional theory calculations for energy and structural differences between ligands E(PH3)2 and NHEMe of tungsten pentacarbonyl complexes (E = C, Si, Ge, Sn, Pb)

Nguồn trích

Hóa học

Năm xuất bản

2014

Số

5

Trang

602-609

ISSN

0866-7144

Từ khóa

So sánh, Tính toán lý thuyết hàm mật độ, Năng lượng, Sự khác nhau cấu trúc, Ligands E(PH3)2, NHEMe, Phức chất tungsten pentacarbonyl

Từ khóa tiếng anh

Tóm tắt

Tóm tắt tiếng anh

A comparison of DFT is made for the calculation of geometry, bond dissociation energy (BDE), and dispersion interaction differences between complexes with ligand carbodiphosphorane-analogues (called tetrylones) [(CO)5W{E(PH3)2}] (W5-EP2) and complexes with ligand N-heterocyclic carbene-analogues (called tetrylenes) [(CO)5W{NHEMe}] (W5-NHEMe) when E = C - Pb. Gradient-corrected (BP86) density-functional calculations were chosen to study the structures and energies of two systems using quantum chemical calculations at BP86/TZVPP // BP86/SVP level of theory. The calculated equilibrium structures of the complexes [(CO)5W-{E(PH3)2}] show that the carbone ligand C(PH3)2 is bonded head-on to the metal fragment in the adduct W5-CP2, but the heavier homologues W5-SiP2 to W5-PbP2 have side-on bonded ligands E(PH3)2. The trend of the bond dissociations energies (BDEs) for the W-E bond in W5-EP2 system is W5-CP2 W5-SiP2 W5-GeP2 W5-SnP2 W5-PbP2. In contrast,.the complexes [(CO)5W{NHEMe}] (W5-NHEMe) possess end-on-bonded NHEMe ligands with E W5-NHSiMe W5-NHGeMe W5-NHSnMe W5-NHPbMe. The BDEs calculated for the W-E bonds in W5-EP2 and W5-NHEMe systems considering dispersion interactions show that the effect of bulky ligands E(PH3)2 and NHEMe influence the intrinsic W-E bond strength. These results suggest that this interesting class of compounds is worth further study.

Kí hiệu kho

TTKHCNQG, CVv 14

File toàn văn

Xem toàn văn