BỘ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ
HỆ THỐNG THÔNG TIN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ

Lọc theo danh mục
  • Năm xuất bản
    Xem thêm
  • Lĩnh vực
liên kết website
Lượt truy cập
 Lượt truy cập :  23,874,971
  • Công bố khoa học và công nghệ Việt Nam

Hoá lý

Hồ Công Hậu, Lê Thị Tú Quyên, Ngô Thị Hồng Nhung, Ngô Vương Hoàng, Nguyễn Trường An, Nguyễn Phi Hùng(2), Nguyễn Tiến Trung(1)

Nghiên cứu cấu trúc, độ bền, sự cộng kết và liên kết hydro trong hệ phức mHCHO với nH2O (m, n=1-3) bằng phương pháp hoá học lượng tử

A Study on Structure, Stability, Cooperativity and Hydrogen Bond in the Complexes of nHCHO and nH2O (n=1-3) by Quantum Chemical Method

Tạp chí Khoa học tự nhiên và công nghệ – Đại học Quốc gia Hà Nội

2022

02

70-80

2615-9317

Liên kết hydro chuyển dời xanh, Phức hệ ba cấu tử, Phức hệ bốn cấu tử, Formaldehyde, Phương pháp hóa học lượng tử

Blue-shifting hydrogen bond, Ternary systems, Quaternary systems, formaldehyde

Tám cấu trúc hình học bền của phức mHCHO-nH2O với (m, n=1-3) đã được quan sát thấy trên bề mặt thế năng tại mức lý thuyết MP2/aug-cc-pVDZ. Độ bền các phức đều được làm bền chủ yếu bởi liên kết hydro O−H∙∙∙O và được bổ trợ bởi liên kết hydro Csp2–H∙∙∙O. Sự cộng kết dương lớn hơn của việc thêm H2O so với HCHO đóng vai trò quan trọng trong việc làm bền phức. Kết quả đạt được cho thấy các liên kết hydro O−H∙∙∙O thuộc loại liên kết hydro chuyển dời đỏ và Csp2−H∙∙∙O thuộc loại liên kết hydro chuyển dời xanh. Khi thêm phân tử H2O/HCHO, sự rút ngắn liên kết và tăng tần số dao động hóa trị của Csp2-H trong liên kết hydro Csp2−H∙∙∙O đều tăng. Đáng chú ý, khi thêm H2O, cường độ chuyển dời xanh của liên kết hydro Csp2−H∙∙∙O tăng mạnh hơn nhiều so với khi thêm HCHO. Kết quả này được quyết định chủ yếu bởi sự giảm mật độ electron ở σ*(Csp2−H) và sự tăng phần trăm đặc tính s của Csp2 (Csp2−H).

Eight stable structures of nHCHO∙∙∙nH2O (n=1-3) were observed on potential surface energy at the MP2/aug-cc-pVDZ level of theory. All complexes were mainly stabilized by O-H∙∙∙O hydrogen bond and an additional contribution of Csp2-H∙∙∙O one. The larger positive cooperativity when adding H2O as compared to HCHO molecule is the most important factor in complex stabilization. The obtained results show that the O-H∙∙∙O is red-shifting hydrogen bond while Csp2- H∙∙∙O belongs to blue-shifting hydrogen bond. It is remarkable that an addition of H2O/HCHO into the binary system leads a Csp2-H bond contraction and an increase of its stretching frequency in Csp2-H∙∙∙O hydrogen bond, in which the larger marnitude of its blue-shifting enhancement is found as adding H2O molecule. This result is mainly governed by a decrease of electron density at σ*(Csp2−H) orbital and an increase in the s-character percentage of the Csp2 (Csp2−H).

TTKHCNQG, CTv 8

Xem toàn văn